石油化工行業(yè)VOCs廢氣處理工藝 |
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上海安居樂環(huán)?萍脊煞萦邢薰
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經(jīng)營模式:生產(chǎn)加工 | 公司類型:股份有限公司 | |
所屬行業(yè):其他環(huán)保分類 | 主要客戶:工廠 | |
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聯(lián)系人:熊經(jīng)理 (小姐) | 手機:13816803170 |
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石化廢氣按生產(chǎn)行業(yè)可分為石油煉制廢氣、石油化工廢氣、合成纖維廢氣和石油化肥廢氣。四大生產(chǎn)行業(yè)排放的廢氣按排放方式可分為:燃燒煙氣、生產(chǎn)工藝廢氣、火炬廢氣和無組織排放廢氣。石油化學工業(yè)中的煉油廠和石化廠的加熱爐和鍋爐燃燒排放燃燒廢氣,生產(chǎn)裝置產(chǎn)生不凝氣、弛放氣和反應中產(chǎn)生的副產(chǎn)品等過剩氣體,輕質(zhì)油品、揮發(fā)性化學藥品和溶劑在貯運過程中的揮發(fā)、泄漏,廢水和廢棄物的處理和運輸過程中散發(fā)的惡臭和有毒的氣體,以及石化工廠再生產(chǎn)原料和產(chǎn)品運輸過程中的揮發(fā)和泄漏散發(fā)出的廢氣是石化工業(yè)廢氣的主要來源。
行業(yè)特點 石化煉油廠含有大量的有害氣體,甲硫醇、甲硫醚、苯、苯乙烯、硫化氫等,這些化學氣體,不僅僅會引發(fā)頭痛、及不同程度的麻醉,還會使人食欲減退,神經(jīng)系統(tǒng)麻醉等癥狀。石油煉制是一個惡臭污染較重的行業(yè)。
石油化學工企業(yè)排放包括:烴類、醇類、醛類、酸類、酮類和胺類、丁二烯、二氯甲烷等有機物廢氣。
選擇治理方案的幾個基本要素: 根據(jù)廢氣成分(是否含有水分、固態(tài)物、油狀物,及處理難易程度)、濃度(高、低)、排放形式(連續(xù)或間歇排放)選擇處理方案 石油化工廢氣處理的三種處理技術(shù):
1.廢氣的催化燃燒技術(shù)。該種石油化工廢氣處理技術(shù)又被成為催化氧化技術(shù)或者接觸氧化技術(shù),是在較低的溫度下降反應器在中的催化劑予以催化,使得廢氣中具有可燃性的成分進行氧化分解的處理方式。催化燃燒所選用的催化劑可以根據(jù)它們的活性組分進行分類,主要是鉑2等貴金屬和鈷3等非貴金屬,根據(jù)廢氣的不同成分和性質(zhì)選擇不同的催化劑實現(xiàn)其催化燃燒的氧化分解。
2.刺激性和惡臭氣體的吸附技術(shù)。通常而言,對于惡臭和刺激性氣體的處理方式有燃燒、吸附、生物脫臭等方法。吸附技術(shù)是利用活性炭較大的表面積和對廢氣中多種組分的吸附能力,這種技術(shù)可以適用于不同濃度惡臭和刺激性氣體的吸附,加之其較強的再生能力因而具有較為廣闊的使用范圍。其中具有某些化學性質(zhì)的活性炭還能夠在其吸附性充分發(fā)揮的同時實現(xiàn)良好的催化活性,從而將惡臭和刺激性物質(zhì)進行氧化處理為低臭、無臭的物質(zhì)。
3.有害煙霧的去處技術(shù)。由于有害煙霧的粒徑較小在空氣中呈現(xiàn)為一種霧狀能夠隨著空氣的運動實現(xiàn)其擴散的微小野地。該種煙霧是溫熱氣體遇到冷氣流溫度急劇降低凝結(jié)而成的,在石油化工企業(yè)中有害煙霧主要是油霧、鹽酸霧等。鑒于有害煙霧的粒徑相對較小,可以利用玻璃纖維過濾的方法將該種有害煙霧予以濾除。
1、高濃度廢氣處理工藝 1)洗滌法 原理:將氣體通入含噴淋系統(tǒng)的洗滌塔中,氣體經(jīng)過填料床的均勻分布,與洗滌液充分接觸,利用氣體中污染物的溶解性或化學性質(zhì),將氣體中的污染物吸收或通過化學反應去除,從而達到氣體凈化的目的。除此之外,洗滌塔還有降溫、除塵、除油的作用。通常采用的方式為逆流式洗滌。常用的洗滌劑包括清水、植物液、硫酸溶液、氫氧化鈉溶液、次氯酸鈉溶液等。其中清水洗滌和植物液洗滌是利用污染物的溶解性,植物液的一些基團也參與化學反應;硫酸溶液洗滌、氫氧化鈉溶液洗滌和次氯酸鈉洗滌則是利用了污染物的化學性質(zhì)。 特點: (1)反應快速,洗滌劑與氣體接觸的時間一般不超過12秒; (2)適用性強,常和其它處理工藝結(jié)合,是有效的預處理設(shè)施; (3)常用立式結(jié)構(gòu),節(jié)約占地; (4)操作簡單,除了定期更換洗滌劑外基本為無人操作(洗滌劑更換也可通過增加配套PLC自動控制系統(tǒng)實現(xiàn)無人操作); (5)工藝靈活,若氣體性質(zhì)發(fā)生變化,則通過更換洗滌劑即可繼續(xù)使用; (6)建設(shè)成本低。 適用條件 適用性較強,可起到除塵、除油、降溫、除臭的作用,常作為其它工藝的預處理設(shè)施。 應用于石化行業(yè) 洗滌法應用于石化行業(yè)的具體表現(xiàn)形式為油洗塔。油洗塔是乙烯裝置熱回收區(qū)的關(guān)鍵核心設(shè)備,其作用是將來自裂解爐的裂解氣中的重油和輕油組分冷凝,并最大的實現(xiàn)熱量回收。原理為將來自裂解爐的裂解氣和急冷油/水逆流接觸冷卻,裂解氣中的重油和輕油組分因此得以冷凝。冷凝的熱媒和冷媒可采用直接或間接接觸形式進行熱交換。 2)催化燃燒法 原理:通過引風機將廢氣送入凈化裝置換熱器換熱,再送入到加熱室,通過加熱裝置,使氣體達到催化反應溫度,再通過催化床內(nèi)催化劑作用,使有機氣體分解成二氧化碳和熱能。 特點: (1)高濃度時耗能僅為風機功率,濃度較低時自動間歇補償加熱; (2)催化起燃溫度為300~500℃。 適用條件: (1)中、高濃度的有機廢氣,最佳濃度2500-3000mg/m3; (2)主要針對烴類、苯類、酮類、醚類、酯類、醇類、酚類。 應用于石化行業(yè) 催化燃燒法適用于處理高濃度的有機廢氣,而且技術(shù)本身已經(jīng)發(fā)展的相當成熟。但是該方法一次性投入和維護運行費用都比較昂貴,因此應用于大氣量廢氣的處理會給企業(yè)帶來較大的經(jīng)濟負擔。另外如果催化劑床層溫度控制不好,還會有爆炸的危險。因此在選擇使用該技術(shù)的同時要做好防爆安全措施。 3)直接燃燒法 原理:利用輔助燃料燃燒所發(fā)生熱量,把可燃的有害氣體的溫度提高到反應溫度,從而發(fā)生氧化分解。 特點: 利用熱力法燃燒方式氧化分解廢氣中的污染物,在適當?shù)臏囟认,提供充足的燃燒氧氣和一定駐留時間,高效除臭,高凈化率。同時該設(shè)備主機工作穩(wěn)定,不存在堵塞現(xiàn)象。 適用條件: 中高濃度有機廢氣。例如溶劑廢氣:苯類、酮類等。 應用于石化行業(yè) 直接燃燒法對廢氣的要求較高,因此還是要根據(jù)具體問題具體分析。 4)蓄熱式催化凈化(RCO) 原理:將低溫催化氧化與蓄熱技術(shù)相結(jié)合的一種有機廢氣凈化技術(shù)。 特點: 1)采用預熱和蓄熱交替切換技術(shù),使之具有較高的換熱效率,效率高達90%以上,節(jié)能性能顯著; 2)具有催化燃燒法相同的特點。 適用條件: 適用與涂裝線及烘房有機廢氣處理,化學工業(yè)、化學合成工藝(ABS合成),石油煉化工藝等各種產(chǎn)生有機廢氣的場所。在氣體中含有S、鹵素等成分時可使催化劑失活,該情況下不適用。 5)蓄熱式熱力氧化(RTO) 左上:負載貴金屬催化劑;左下:陶瓷蓄熱體俯視圖;右上:蜂窩狀活性炭;右下:蜂窩狀陶瓷體。 原理:將高溫氧化與蓄熱技術(shù)相結(jié)合的一種有機廢氣處理技術(shù)。 爐體在進行廢氣處理之前,先將燃燒室、蓄熱床進行預熱;預熱完畢后,將廢氣源接入設(shè)備。有機廢氣在配套風機作用下,首先經(jīng)預熱的蓄熱陶瓷體1進行熱交換,廢氣經(jīng)過一次提溫后進入加熱區(qū),在加熱區(qū)廢氣得到第二次提溫,此時廢氣溫度達到800℃左右廢氣直接燃燒,生成二氧化碳與水排出并釋放熱能;處理后的潔凈氣體再經(jīng)過蓄熱陶瓷體2進行蓄熱由風機排出。經(jīng)排風機進口測溫棒進行溫度檢測后達到設(shè)定溫度時,進行閥門切換由蓄熱陶瓷體2進入廢氣、由蓄熱陶瓷體1排出,如此循環(huán)往復。
特點: (1)采用預熱和蓄熱交替切換技術(shù),使之具有較高的換熱效率,效率高達90%以上,節(jié)能性能顯著; (2)采用燃燒機供熱,可實現(xiàn)大、小功率運行比例調(diào)節(jié)功能,并具有預清掃、歇火保護、超溫報警及自動切斷燃料供應功能;運行安全、可靠、高效、耐用; (3)采用微機自動控制、多點溫控,實現(xiàn)多種保護動作、運行信息檢索、監(jiān)控信息反饋,使系統(tǒng)安全、穩(wěn)定、可靠地運行; (4)閥門采用氣動傳動機構(gòu),與電動傳動機構(gòu)相比較閥門切換更靈敏、更迅速; 適用條件 (1)適用于中高濃度的有機廢氣 (2)適用于涂裝線、印刷、化學合成工藝(ABS合成)、石油煉化工藝各種產(chǎn)生有機廢氣的場所。 2、中低濃度廢氣處理工藝 1)光解法 光解法以是否需要電極來激發(fā)產(chǎn)生臭氧分為有極紫外和無極紫外兩種,首先介紹有極紫外光解法: 原理:在波長范圍170nm-184.9nm(704kJ/mol-647kJ/mol)高能紫外線的作用下,一方面空氣中的氧氣被裂解,然后組合產(chǎn)生臭氧;另一方面將惡臭氣體的化學鍵斷裂,使之形成游離態(tài)的原子或基團;同時產(chǎn)生的臭氧參與到反應過程中,使惡臭氣體最終被裂解、氧化生成簡單的穩(wěn)定的化合物,如CO2、H2O、SO2、NO2。 特點: (1)裂解反應時間極短(<0.01s),氧化反應的時間需2-3s; (2)可以破壞惡臭物質(zhì)部分化學鍵,從而改變其性質(zhì),達到除臭的目的,不需耗費大量能量將有機物全部轉(zhuǎn)化為無機物,節(jié)約能源; (3)UV光解凈化長期穩(wěn)定、高效。燈管使用壽命12000-15000小時,箱體通常為不銹鋼材質(zhì),美觀大方,使用壽命可達15年以上; (4)條件滿足的情況下,UV光解的凈化效率最高可達到99.9%以上; (5)占地面積小,操作靈活,可實現(xiàn)自動無人操作。 適用條件 (1)反應溫度低于70℃,粉塵量低于100mg/m3,相對濕度低于99%; (2)適用于中、低濃度有機氣體廢氣處理,尤其在消除臭味方面得到廣泛的好評。 應用于石化行業(yè) 光解法在處理烴類污染物(“三苯”、非甲烷總烴等)方面具有較高的去除率,特別適用于中低濃度石化行業(yè)廢氣處理,能廣泛使用與石油化工領(lǐng)域。另外,UV光解凈化技術(shù)在處理某些特定的環(huán)境和特殊工藝式,能有很好的處理效果,并能凈化絕大多數(shù)種類的廢氣,是其他技術(shù)無法替代的。 無極紫外 無極紫外光解法所采取的發(fā)光原理與有極法不同:利用微波發(fā)生器產(chǎn)生的高頻電磁波激發(fā)等內(nèi)填充氣體產(chǎn)生紫外光。同普通紫外相比,微波無極紫外光源由于沒有電極,不會產(chǎn)生由于電極氧化、損耗和密封問題引起的發(fā)黑現(xiàn)象,而且具有制造容易、價格低廉、能耗小和反映其簡單等優(yōu)點。 然而,無極紫外燈在利用電能轉(zhuǎn)化成微波時,最高轉(zhuǎn)化率只有70%,這些微波也不能全部作用于燈的激發(fā),一部分用于加熱作用,使得反應體系過熱,嚴重時使無極燈不穩(wěn)定,甚至出現(xiàn)暫時熄滅的現(xiàn)象,冷卻裝置也帶了一部分能量,這些都導致了微波無極燈能量利用率不高。 2)活性炭法 原理:活性炭是最常用的吸附劑之一,它具有孔隙率高的特點,其孔徑分布為:大孔半徑>20000nm,過渡孔半徑150~20000nm,微孔半徑<150nm?讖较鄬υ叫∏铱讛(shù)越多的活性炭,其比表面積就越大。巨大的比表面積就有強大的表面吸附能。表面吸附能把小分子(分子直徑數(shù)量級通常在10-10m)污染物捕捉并固定在微孔中,通過的氣體即為干凈氣體。 此外,活性炭顆粒散裝放置可形成堆疊效應,使比表面積擴大,表面活性能增強。有時候,氣體中往往摻雜一些粒徑相對較大的液相或固相物質(zhì),即霧或煙。這些物質(zhì)直徑比活性炭微孔孔徑大,因此氣體在通過活性炭層時它們會被活性炭阻截,這邊是活性炭的過濾作用。 特點: (1)適用性強,幾乎所有污染物質(zhì)都能用活性炭吸附法去除; (2)設(shè)備簡單,吸附過程不使用其它能源,建設(shè)費用低廉; (3)活性炭再生后可重復使用。 適用條件 (1)空氣干燥。活性炭具有很強的吸濕性,若空氣潮濕,活性炭很快會失去作用; (2)顆粒物濃度低。活性炭對顆粒物或油狀物具有阻截作用,當阻截物增加到一定量后,整個系統(tǒng)的風壓會特別大,對動力設(shè)備的使用壽命有很大影響; (3)污染物濃度較低。污染物濃度高的話,活性炭很快吸附飽和,降低或 失去吸附作用。經(jīng)常更換活性炭會產(chǎn)生較大的運行費用,活性炭再生又會消耗大量的能源,也是運行費用的組成部分。 應用于石化行業(yè) 石化行業(yè)廢氣普遍存在氣量偏大的情況,在此情況下,活性炭法并不適合該類廢氣凈化。因為相應產(chǎn)生的換炭成本較高,進而會給企業(yè)或業(yè)主造成經(jīng)濟負擔。另外,某些情況下石化廢氣的氣溫較高,高于80℃就不太適合應用活性炭吸附法。因此是否要采用此法處理石化行業(yè)廢氣還要根據(jù)具體廢氣性質(zhì)來分析和選擇。 此外,活性炭對其他直連的烷烴吸附效果較差。對于低濃度、大氣量的廢氣,通常是將活性炭吸附和催化燃燒結(jié)合起來使用。先采用活性炭進行吸附提濃,然后在再生過程將含有高濃度有機物的解析器進行催化燃燒,這樣可以避免產(chǎn)生大量的活性炭二次污染物。 3)活性炭吸附—蒸汽脫附—催化燃燒(VOC-XC) 原理:根據(jù)吸附(效率高)和催化燃燒(節(jié)能)兩個基本原理設(shè)計的,即吸附濃縮—催化燃燒法。 特點: (1)采用吸附濃縮+催化燃燒組合工藝,整個系統(tǒng)實現(xiàn)了凈化、脫附過程閉循環(huán),與回收類有機廢氣凈化裝置相比,無需備壓縮空氣和蒸汽等附加能源,運行過程不產(chǎn)生二次污染,設(shè)備運行費用較低,但是一次性投資較高; (2)設(shè)計時在活性炭達到94%飽和之前即開始脫附?勺詣/手動切換閥門。活性炭更換周期3-5年; (3)爐內(nèi)正常溫度400℃,500℃將報警,并通過補冷風進行降溫,溫度達600℃時停機,同時設(shè)計泄壓閥保證安全。 適用條件 適用于常溫、大風量、中低濃度,易揮發(fā)的有機廢氣,主要包括一些有機溶劑如苯類、酮類、醛類、醚類、烷烴及其混合類等。濃度小于1000mg/m3。 4)凈化回收法 原理:吸附過程:廢氣經(jīng)空氣過濾器除去微小懸浮顆粒后進入罐內(nèi),通過填裝在罐內(nèi)的顆粒狀活性炭(或活性炭纖維)吸附過濾后再由后置風機排空(如氣體的濃度較高時可采用多節(jié)吸附裝置,保證氣體達標排放)。 脫附過程:活性炭使用一段時間后活性炭處于飽和狀態(tài),此時需對活性炭進行再生處理,脫附再生選用加溫解析法,將0.5MPa高溫蒸汽自塔底噴入罐內(nèi)將有機物從活性炭中剝離,剝離后的氣體通過配套的冷凝器降溫后進入分離桶,分離回收有機溶劑,殘液進入曝氣桶經(jīng)曝氣后排出(如需回收高精度溶劑,可在分離桶后置一套精餾設(shè)備)。 特點: (1)有機溶劑回收,不需要對脫附氣體進行處理,降低了建設(shè)成本和運行成本; (2)有機溶劑回收,杜絕資源浪費,回收產(chǎn)品價值抵消部分運行費用; (3)在線脫附,使活性炭可以重復使用,降低了活性炭更換費用。 適用條件 (1)適用于中低溫度有機氣體; (2)適用需要回收揮發(fā)分有機溶劑的行業(yè)。 應用于石化行業(yè) 由于石化行業(yè)廢氣普遍具有大風量、含有中高濃度有機廢氣的特點,回收法廣泛適用于石化行業(yè)各領(lǐng)域。然而回收法如果不與活性炭吸附裝置串聯(lián)使用的話,處理效率并不理想;而與活性炭串聯(lián),無形中又增加了一部分運行和換炭的費用。 上海安居樂石油化工廢氣治理案例圖片: ![]() ![]()
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